铁皮石斛的多糖研究,铁皮石斛的化学成分

  铁皮石斛的多糖研究

    王世林等报道了黑节草多糖的研究。

    从黑节草分离纯化到3种多糖:黑节草多糖1、2和3。根据IR, 'H及13CNMR,酸水斛和O一乙酰基分析，确定它们为一类O一乙酰葡萄甘露聚搪。由过碘酸氧化、Smith降斛、部分酸水斛和甲基化分析，证明了它们由几个B-(I-3)-D-甘露吡喃糖基和一个B-((1-4)-D一葡萄吡喃糖基重复构成主链。支链可能由几个B-((1-4)一D一葡萄糖基和其他戊搪基

组成.并连接在主链葡萄糖荃的2-、3-或6-位上。用凝胶层析法侧得它们的分子量(MW)为1000000(I)、500000(II)和120 000(III)。

    李满飞等报道了中药石斛类多糖的含最测定。以比色法测定了25种石斛36个样品多糖的含量。其中贵州独山产的铁皮石斛多糖含量为18.20%，广西西林产的一级枫斗(铁皮枫斗)多糖含量为45.89%,厂西都安产的一级枫斗（铁皮枫斗)多糖含量为31.50%

    从分析结果看，多糖含量在30%以上的样品，药材质较重，嚼之有黏性，渣少;含多糖量低的样品，质轻，嚼之乏黏性。《百草镜》所说“石斛细如灯心，嚼之味甘.微有滑延，最佳，嚼之无延者系生木上，不可用”，与本实验结果有一致性。

    黄民权等报道了铁皮石斛多糖的提取、分离和分析。结果如下:

    (I)铁皮石斛多糖的理化性质呈灰白色粉末，易溶于水，不溶于甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯等有机溶剂。本品在水解前与斐林(Fehling)试剂呈负反应，水斛后与斐林试剂试剂呈正反应。取本品1%的水溶液微量，点于滤纸上，用过碘酸一希夫(Schiff)试剂染色呈红紫色斑点。红外光谱显示典型的多糖的特征吸收。

    (2)铁皮石斛多糖的单糖组分分析样品以2个不同的展开剂系统进行薄层层析均显示3个斑点，其Rf值分别同D-木糖,L-阿拉伯糖和D-葡萄糖的标准样品一致。高压液相色谱分析得到3个单糖组分的峰，在相同的色谱条件下，其保留时间分别同标准的D-木糖,L-阿拉伯糖和D-葡萄糖一致。3个单糖组分的相对百分含量分别为D一木糖15.9%, L一阿拉伯糖19.4%, D-葡萄搪64.7%a

    (3)铁皮石斛水溶性多糖的含敏高达22.7%.同时测定的其他2种石斛属植物的水溶性多糖含城如下:美花石斛12.9%，兜唇石斛19.2%。由此可见铁皮石斛多糖的含最相对来说是较高的。无怪乎铁皮石斛长期以来被作为珍品"霍山石斛"的原植物之一。

    黄民权等采用高压液相色谱法和薄层层析法，对6种石斛属植物水溶液多糖的单糖组分分析。

      (1)薄层层析法除了流苏石斛没有分离出L一阿拉伯糖以外，其他的定性分析结果均与高压液相色谱法的分析结果一致，可能是由于受到该方法灵敏度的限制，该成分的含a较低，故显示不出。

    (2)本文所分析的6种石斛属植物从水溶性多糖的单糖组分来看，它们之间存在着共同的属性，即它们均含有D一木糖和D-葡萄糖。但是它们之间也存在着一些显著的差异.表现在是否含有L一阿拉伯糖、D-果糖和D一甘露搪方而，而且可以明显地分成几种组成类型。

    (3)从D一葡萄糖组分在多糖样品中的相对百分含量来看.在所分析的6个样品中，铁皮石斛(也称黑节草)多搪样品的D一葡萄搪组分含址高达64.7%,居于首位。我们过去的分析结果己发现.铁皮石角休溶性多糖的含量高达22.7%,在几个平行测定的样品中，它的含量最高。

    张萍等采用苯酚一硫酸比色法，测定了儿种市售枫斗的多糖含量。所测的8种枫斗中多糖含量高低相差约4倍，有的枫斗多搪含童仅6.28%，而铁皮枫斗多糖含址为22%一23%,

    杨虹等从铁皮石斛分离得到多糖DT2、DT3。运用糖组成分析、甲基化分析及NMR等方法确定多糖的结构。

    DT2 , DT3经HPLC检测为单一对称尖峰，表明为均一组分，根据标准曲线确定数均分子最分别为7.4 x I护，5.4 x 105。这两种多搪均能溶斛于水和DMSO，不溶于甲醉、乙醇。DT2,DT3与碘试剂反应不呈蓝色，说明两者结构不同于淀粉。

    DT2, DT3为白色粉末，其完全酸水斛物经硅胶薄层色谱表明主要含有葡萄糖(Glc )、半乳糖(Gal)、木糖(Xyl)以及少公阿拉伯糖(Ara)和甘露糖(Man)，水斛产物经GC分析进一步证明了两者的糖组分，并确定摩尔比。

    DU全甲基化后经GC一MS分析，显示该多糖主要含有1，4连接的葡萄糖，末端搪为一'Gal、一‘Glc及一’Ara,葡萄搪和半乳糖L含有少城的分支。此外还有少量1，5连接的木搪，1，3, 6连接的阿拉伯搪及微盆鼠李糖等;DT3全甲荃化后经GC一MS分析看出该多糖与DT2相似。DT2和DT3碳谱相似，异头碳主要位于102 x 10一，一103 x 10一’，102x 10一’为1，4连接的葡萄搪残葵的异头碳，大于103 x 10一’。一D一GI。的异头碳化学位移小于103 x 10一’，p一D一Gic的异头碳化学位移，由于DT2, DT3所有异头碳的化学位移均小于103 x 10-0，因此可以确定DT2, DT3为。一。一。Ic, DT2, D7'3的DEPT谱显示位于63 x 10一’的信号为6位CH,峰，66 x10一’左右的峰为6位CH,发生昔化位移后的信号，C一a发生昔化后会向低场位移至78x 10一，-80 x 10一’，DT2, DT3的’3C一NMR潜在79、10-，一8o x10’处有信号，可见DT2, DT3中存在I，4连接的残基。

    综上分析，可知D'2, D7，主要以。一((1-4)一D一Gic缩合而成，末端掂为一’Gal、一’Gk及一‘Ara.葡萄掂和半乳糖上含有少址的分支，并含其他少址木糖、阿拉伯掂、甘露掂。两者的差别主要在于支链的长短和连接位咒的不尽相同。DT2 , DT3的重复单元及支链的长短、位置有待于进一步研究。钟有文献报道从铁皮石川中分离得到的多糖主要为13一((1-3)一D甘露毗喃糖基和R一((I-4)一D一葡萄毗喃搪丛重复构成主链，而DT2, DT3主要为。一((I---4)一D一Glc为主链.为首次从该植物中分离得到。